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Lmwfg'mwfwaziridina è un mwgacomposto organico contenente il mwgqgruppo funzionale aziridina, un mwggcomposto eterociclico con un'mwgwammina (-NH-) e due gruppi di mwhaponte metilene (-CHmwhq2-).cite-ref-4[4]cite-ref-5[5]

Le mwjwaziridine sono i composti derivati per sostituzione degli H con mwkaradicali organici.

• Sintesi delle aziridine

• Ciclizzazione di aloammine e amminoalcoli

• Addizione di nitreni

• Decomposizione della triazolina

• Epossidi

• Ossime

• Alcheni usando il composto DPH

• Reazioni

• Apertura dell'anello nucleofilo

• Formazione degli 1,3-dipolo

• Altre

• Tossicologia

• Esposizione

• Cancerogenicità

• Note

• Voci correlate

• Altri progetti

• Collegamenti esterni

Vi sono molti metodi di mwlasintesi delle aziridine (mwlqaziridinazione).

Un gruppo funzionale mwmaammina sposta l'mwmqalogeno adiacente in una reazione di mwmgsostituzione nucleofila mwmwintramolecolare per generare un'aziridina. Alcool ammine hanno la stessa reattività, ma prima bisogna convertire il gruppo mwnaidrossile in un buon mwnqgruppo uscente. La ciclizzazione di una alcool ammina viene detta sintesi di Wenker (1935), e quella di un'aloammina il mwnwmetodo etilenimmina di Gabriel (1888).

Reazioni di addizione di mwognitreni ad mwowalcheni è un metodo consolidato per la sintesi di aziridine. La mwpafotolisi o la termolisi delle mwpgazidi sono un buon modo per generare i nitreni. I nitreni si possono anche preparare mwpwin situ da diacetato di fenilioduro(III) e mwqqsolfonammidi, ad esempio il nitrene etossicarbonilnitrene dal precursore mwqgN-solfonilossi.cite-ref-6[6]

Il trattamento termico o la fotolisi della triazolina elimina mwtgazoto, producendo un'aziridina. Le triazoline vengono generate per mwtwcicloaddizione di mwuaalcheni con un'mwuqazide.

Un metodo implica la mwwareazione ad anello aperto di un mwwqepossido con mwwgazoturo di sodio, seguita da riduzione organica dell'mwxaazoturo con mwxqtrifenilfosfina accompagnata da espulsione di gas azoto:cite-ref-7[7]

L'altro metodo riguarda mwzwreazione ad anello aperto di mwaaepossidi con mwaqammine, seguita da chiusura di anello con la mwagreazione di Mitsunobu.cite-ref-8[8]

La mwcqsintesi etilenimmina (aziridina) di Hoch-Campbell è la reazione di certe mwcgossime con i mwcwreattivi di Grignard:cite-ref-9[9]cite-ref-10[10]cite-ref-11[11]cite-ref-12[12]

Nel 2014, è stato descritto un nuovo metodo per produrre aziridine facendo reagire mwigalcheni sostituiti mono-, di-, tri- o tetra- con O-(2,4-dinitrofenil)idrossilammina (DPH o DPhHA) tramite solo un catalizzatore omogeneo al rodio. Questo metodo è operativamente semplice (i.e., mwiwone-pot) con resa eccellente.

Alchene + DPH mwjq → R h 2 ( C O 2 R ) 4 {\displaystyle {\xrightarrow {Rh_{2}(CO_{2}R)_{4}}}} Aziridina

Ad esempio, Ph-Aziridina-Me può essere sintetizzato con questo metodo e quindi convertirlo tramite mwjwreazione ad anello aperto a (D)-amfetamina e (L)-amfetamina (i due ingredienti attivi nel farmaco mwkaAdderall).cite-ref-13[13]

Questa sezione è collegata da [[Reazione organica]]

Le aziridine sono substrati reattivi nelle reazioni di apertura dell'anello con molti mwmanucleofili a causa della loro mwmqtensione d'anello. L'alcolisi e l'aminolisi sono fondamentalmente reazioni inverse delle ciclizzazioni. Nucleofili di carbonio come i mwmgreattivi di organo-litio e gli mwmworganocuprati sono molto efficaci.

Un'applicazione di una reazione ad anello-aperto in mwnqsintesi asimmetrica è quella del trimetilsililazide mwnwTMSN3 con un ligande asimmetricocite-ref-14[14] nell'immagine seguentecite-ref-15[15] nella mwqasintesi organica dell'oseltamivir:

Certe azirine mwsaN-sostituite con un gruppo di prelievo di elettroni su entrambi gli atomi di carbonio formano degli iluri azometino in una mwswreazione elettrociclica termica o in una mwtareazione ad anello aperto fotochimica.cite-ref-16[16]cite-ref-17[17] Questi mwvqiluri possono essere intrappolati con un adatto dipolarofilo in una reazione di mwvgcicloaddizione 1,3-dipolarecite-ref-18[18]

mwxa

Quando l'mwyaN-sostituente è un gruppo di prelievo di elettroni come il gruppo mwygTs, si rompe il legame carbonio-azoto, formando una molecola mwzazwitterione di formula mwzqTsN−–CH2–CH+2–Rcite-ref-19[19]

mw1a

Questo tipo di reazione richiede un catalizzatore mw2aacido di Lewis come il mw2qtrifluoruro di boro. In questo modo il 2-fenil-mw2gN-tosilaziridine reagisce con alchini, mw2wnitrili, mw3achetoni e mw3qalcheni. Certi 1,4-dipoli si formano dalle mw3gazetidine.

Le aziridine mw4qN-nonsostituite possono essere aperte con le mw4golefine in presenza di un acido di Lewis forte come B(mw4wC6F5mw5a)3.cite-ref-20[20]

La tossicologia di un particolare composto aziridinico dipende dalla sua struttura e attività, pur condividendo le caratteristiche generali delle aziridine. Come un mw6welettrofilo, le aziridine sono soggette all'attacco e all'apertura dell'anello da parte di nucleofili endogeni come le basi azotate in coppie di basi di DNA, con conseguente potenziale mutagenico.cite-ref-21[21]cite-ref-22[22]cite-ref-23[23]

Inalazione e contatto diretto sono le principali vie di esposizione. Alcuni rapporti notano che l'uso di guanti non ha impedito la permeazione dell'aziridina. È quindi importante che gli utenti controllino i tempi di permeazione dei guanti e con attenzione scrupolosa per evitare la contaminazione durante il trattamento delle lesioni da sguantamento della mano. Ai lavoratori che maneggiano l'azidirina ci si aspetta che venga fornito, e richiesto per indossare e usare, un respiratore con filtro a mezza maschera per polveri, nebbie e fumi.cite-ref-24[24]

Esistono relativamente pochi dati sull'esposizione umana all'aziridina. Questo perché è considerata estremamente pericolosa. In ambienti industriali, le tute di pressione di classe A sono preferite quando vi è possibilità di esposizione.

L'mwaqeIARC ha esaminato i composti dell'aziridina e li ha classificati come possibili mwaqicancerogeni per gli esseri umani ( IARC Gruppo 2B).cite-ref-25[25] Nel fare la valutazione complessiva, il gruppo di lavoro IARC ha evidenziato che l'aziridina è un mwaqgagente alchilante ad azione diretta ed è mwaqkmutageno in una vasta gamma di sistemi di test e forma addotti di DNA che sono promutagenici.

Le aziridine sono irritanti per le superfici della mucosa inclusi occhi, naso, vie respiratorie e pelle.

L'aziridina penetra rapidamente nella pelle al contatto.

• Sensibilizzante cutaneo - causa dermatite allergica da contatto e mwariorticaria.

• Sensibilizzante respiratorio - causa di asma professionale.

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• mwaokNIOSH Guida tascabile ai rischi chimici, su cdc.gov.

• mwaosSito della NIOSH, su cdc.gov.

• mwao0Aziridina, sulla Matrice di esposizione a cancerogeni - MATline, su dors.it.